A、CaO与水反应生成氢氧化钙，氢氧化钙显碱性，pH大于7；B、CO2与水反应生成碳酸，碳酸显酸性，pH小于7；C、NaCl的水溶液显中性，pH等于7；D、纯碱是碳酸钠，Na2CO3的水溶液显碱性，pH大于7．因此所得溶液pH最小的是B．故选项为：B．
