A．钠、铝都是活泼金属，钠应该采用电解其熔融盐的方式冶炼，化工生产中经常采用电解熔融氯化钠的方法制取金属钠，反应的化学方程式为2NaCl（熔融）
2Na+Cl2↑，工业上电解氧化铝制取金属铝2Al2O3
通电
4Al+3O2↑，故A错误；
通电
B．电镀时阳极溶解，所以镀层作阳极，待镀金属作阴极，故B错误；
C．电解法精炼铜时，粗铜中所含Ni．Fe．Zn等金属杂质，会先于金属铜失电子，形成阳离子进入电解质，沉积在电解槽底部的应该是不如铜活泼的金属Ag、Au，故C错误；
D．二次电池充电过程就是电解，二次电池的负极要变为原来的物质必须在电解池中得电子发生氧化反应而作阴极，则应该连接充电器电源的负极，故D正确；
故选D．
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