①1mol N2和1mol CO分子物质的量相同,故①正确;
②1mol N2含原子物质的量为2mol,1mol CO含原子物质的量为2mol,故②正确;
③氮气的质量:m=n×M=1.0mol×28g/mol=28g,一氧化碳的质量m=n×M=1.0mol×28g/mol=28g,质量相等,故③正确;
④1molN2分子中含有14mol电子,所以电子总数为14×6.02×1023个,1molCO分子中含有14mol电子,所以电子总数为14×6.02×1023个,电子总数相等,故④正确.
⑤1molN2分子中含有14mol质子,所以质子总数为14×6.02×1023个,1molCO分子中含有14mol质子,所以质子总数为14×6.02×1023个,质子总数相等,故⑤正确.
⑥相同条件下,气体摩尔体积相同,所以相同物质的量的两种气体其体积相同,故正确;
故选D.